кислород

Синтез кислород— кислород азотсодержащий производный изостевиола с одним кислород двумя энт-бейерановыми фрагментамиКАТАЛОГ ДИССЕРТАЦИЙ ГЛАВНАЯ ОПЛАТА И ДОСТАВКА КАТАЛОГ РАБОТ ПОДТВЕРЖДЕНИЕ ОПЛАТЫ ГАРАНТИИ ДОСТАВКИ КОНТАКТЫ Каталог работТема: Синтез кислород— кислород азотсодержащий производный изостевиола с одним кислород двумя энт-бейерановыми фрагментамиСодержаниеСОДЕРЖАНИЕФ ВВЕДЕНИЕ... стр. 5ГЛАВА 1. Изостевиол: биогенезис, метаболизм,биологическая активность, химическаятрансформация... стр. 101.1 Биогенезис изостевиола... стр. 131.1.1. Изопреноиды кислород терпеноиды... стр. 131.1.2.Синтез кофермента ацето-ацетилА...,... стр. 14(1 1.1.3 .Синтез мевалоновой кислоты кислород изопентилпирофосфатов. стр. 161Л .4. Синтез изопренилпирофосфатов... стр. 191.1.5. Синтез бейеренов кислород кауренов... стр. 201.2. Метаболизм стевиола кислород изостевиола... стр. 261.3. Росторегулирующие свойства изостевиола... стр. 301.4. Биологическая активность изостевиола... стр. 341.5. Мутагенность стевиозида, стевиола кислород изостевиола... стр. 371.6. Химическая функционализация изостевиола... стр. 38ГЛАВА 2. Синтез диэфиров кислород диам,идов на основеизостевиола... стр. 412.1 Диэфиры на основе изостевиола идибромалканов... стр. 412.2. Диамиды на основе изостевиола кислород алифатических диаминов...:... стр. 472.3. Производные изостевиола с лактамным кислород лактонным фрагментами... стр. 522.3.1. Необычное течение реакции Бекмана в случае оксима изостевиола...,... стр. 532.3.2. Синтез диэфира изостевиола с лактамнымифрагментами... стр. 60¦32.4. Диэфиры на основе изостевиола кислород дикарбоновых кислот... стр. 612.4.1. Синтез на основе изостевиола кислород дикарбоновых кислот... стр. 622.4.2. Структура синтезированных диэфиров в растворе икристалле... стр. 66ГЛАВА 3. Синтез азотсодержащих производных изостевиола. стр.873.1. Синтез оснований Шиффа на основе N-производных изостевиола по атому С-4... стр. 883.2. Синтез оснований Шиффа на основе N-производныхизостевиола по атому С-16... стр. 96ГЛАВА 4. Синтез 15-галогено-, окси - кислород оксопроизводныхизостевиола...'... стр. 1084.1. Бромирование изостевиола... стр. 1084.2. Получение 15-гидроксиизостевиола... стр. 1104.3. Синтез 15-оксоизостевиола... стр. 116ГЛАВА 5. Свойства синтезированных соединений:транспортметаллов, аминокислот, биологическая активность... стр. 1265.1. Транспорт металлов кислород аминокислот (литературный<<Г обзор)... стр. 1265.1 Л. Краун-эфиры, азакраун-эфиры, криптанды... стр. 126t5.1.2. Циклодекстрины...'... стр. 1345.1.3. Циклохолаты... стр. 1365.1.4. Циклофаны... стр. 1365.1.5. Каликсарены... стр. 1395.1.6. Порфирины... стр. 1425.1.7. Молекулярные рецепторы, имеющие несколько карбоксильных групп... стр. 1435.2. Кислотно-основные свойства диэфира на основе изостевиола кислород себациновой кислоты... стр. 14945.3. Связывание диэфиром на основе изостевиола кислород себациновой кислоты катионов щелочных металлов... стр. 1555.4. Транспорт пикратов аминокислот кислород металлов изостевиолом кислород некоторыми его производными... стр. 1615.5. Антибактериальная активность изостевиола кислород некоторыхего производных... стр. 167ГЛАВА 6. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ... стр. 173ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ... стр. 195СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ... стр. 197ВведениеВведениеf*Актуальность проблемы.Дитерпеноиды представляют собой большое семейство природных соединений, имеющих разнообразную геометрию сочленения циклов. Они проявляют биологическую активность самых разнообразных типов. Среди дитерпеноидов есть вещества, ингибирующие опухолеобразование, антибиотики, гипертензивные кислород антигипертензивные средства,(iff, подсластители, подгорчители, инсектициды, регуляторы роста растений. Вцелом, следует отметить, что природные соединения, выделяемые из высших растений, представляют собой чрезвычайно. перспективную основу для дизайна новых биологически активных соединений, поскольку даже незначительные изменения их химического строения кислород молекулярной структуры приводят к существенным изменениям активности. Поэтому фукционализация изопреноидов с целью получения их новых производных с практически полезными свойствами является актуальной проблемой.Такким образом, настоящая диссертационная работа, посвященная синтезу новых производных дитерпеноида изостевиола (16-оксо-энт-бейеран-19-овая кислота), кислород также исследованию некоторых свойств,# проявляемых синтезированными производными, представляется актуальнымисследованием.Работа выполнена в соотвествии с п. 8 «Химия биополимеров кислород низкомолекулярных природных соединений» основных направлений научной деятельности Института органической кислород физической химии им. А.Е.Арбузова КазНЦ РАН, утвержденных постановлением Отделения химии кислород наук о материалах РАН от 14.01.2003 г. № 6 кислород Президиума РАН от 23.03.2004 г. №102.Цель кислород задачи исследования.ф Целью диссертационной работы является синтез кислород- иазотсодержащих производных изостевиола различного строения, имеющих один или два бейерановых каркаса, кислород также группы, способные связывать катионы металлов кислород аминокислоты.Мы предположили, что функционализация изостевиола путем присоединения к нему еще одного липофильного бейеранового каркаса, кислород также введением дополнительных функциональных групп, способных к , образованию водородных кислород координационных связей, может привести вдальнейшем к выявлению неизвестных ранее биологически активных производных этого дитерпеноида. Поэтому еще одной задачей нашего исследования было изучение свойств синтезированных нами соединений (структура кислород конформации, способность связывать катионы металлов кислород аминокислоты, возможность их транспорта через жидкую хлороформную мембрану, кислород также биологическая активность).Научная новизна полученных результатовСинтезировано 38 новых кислород- кислород азотсодержащих производных • изостевиола различного строения. Впервые, на примере производныхизостевиола, показано, что циклопентаноновый фрагмент в составе дитерпеноидного каркаса эи/и-бейерановой геометрии в некоторых реакциях ведет себя необычным образом. Так, при нагревании оксима изостевиола с концентрированной соляной кислотой или 25%-ой серной кислотой при 110°С образуется не лактам, кислород лактон. Взаимодействие 15-бромизостевиола с азидом натрия в диметилформамиде в присутствии влаги приводит к 15-гидроксиизостевиолу. Впервые обнаружено, что взаимодействие метилового эфира изостевиола с двуокисью селена приводит не к 15-оксопроизводному, кислород к смеси продуктов селенирования в сс-положение к кетонной группе изостевиола. Впервые установлено, что диэфир на основе изостевиола и*себациновой кислоты проявляет антитуберкулезную активность на уровне препарата сравнения пиразинамид.Практическая значимостьПредложены простые методы синтеза кислород- кислород азотсодержащих производных дитерпеноида изостевиола. Гипотеза о возможности получения на основе изостевиола биологически активных производных (введение в молекулу еще одного эиш-бейеранового каркаса, кислород также групп, способных к образованию водородных кислород координационных связей) нашла свое подтверждение - диэфир на «основе изостевиола кислород себациновой кислоты проявил антитуберкулезную активность на уровне преперата пиразинамид. Полученные в работе результаты кислород сделанные на их основе выводы представляют собой теоретическую кислород экспериментальную базу для проведения направленных синтезов дитерпеноидов, имеющих энт-бейерановый каркас, с целью получения веществ с прогнозируемыми свойствами (биологическая активность, росторегулирующая активность, способность к связыванию кислород транспорту через липофильные мембраны катионов металлов кислород органических молекул малых размеров).t (Апробация работыОсновные результаты настоящей диссертационной работы докладывались на III Международной конференция «Химия высокоорганизованных веществ кислород научные основы нанотехнологии» (С.Петербург, 2001г.), на II кислород III Всероссийский конференциях «Химия кислород технология растительных веществ (Казань, 2002 г., Саратов 2004 г.), на III Всероссийской конференции молодых ученых «Современные проблемы теоретической кислород экспериментальной химии» (Саратов, 2001 г.), на II Научной конференции молодых ученых, аспирантов кислород студентов научно-образовательного центра Казанского государственного университета.«Материалы кислород технологии XXI века» (Казань, 2001 г.), на итоговых научных конференциях Казанского научного центра РАН (Казань, 2002 г., 2003 г., 2004 г.).ПубликацииОсновные материалы диссетации изложены в 12 печатных работах, из них 4 статьи в Журнале общей химии кислород Mendeleev Communications кислород 8 тезисов докладов на конференциях различного уровня.Структура кислород объем диссертации.Диссертация состоит из литературного обзора, экспериментальной части кислород 3 глав, в которых изложены результаты собственного исследования. В диссертации имеется два литературных обзора. Первый обзор (глава 1) посвящен биогенезису, метаболизму, биологической активности изостевиола, его химическим превращениям. Второй обзор находится в главе 5 кислород посвящен транспорту ионов металлов кислород аминокислот различными рецепторами кислород переносчиками.Диссертация изложена на 218 страницах, содержит 11 таблиц, 45 рисунков кислород список литературы из 211 наименований.Работа выполнена в лаборатории химии природных соединений Института органической кислород физической им. А.Е.Арбузова Казанского Научного Центра Российской Академии наук. Автор выражает искреннюю кислород глубокую благодарность своему научному руководителю - д.х.н. Владимиру Евгеньевичу Катаеву кислород всех своих соавторов, в первую очередь сотрудников лаборатории химии природных соединений за постоянную помощь кислород поддержку в работе на всех этапах ее выполнения. Автор благодарит сотрудников лаборатории дифракционных методов ИОФХ им. А.Е. Арбузова за проведение рентгеноструктурного анализа, сотрудников лаборатории молекулярной спектроскопии за регистрацию ИК спектров кислород их обсуждение,коллектив лаборатории ЯМР спектроскопии за регистрацию спектров ЯМР, с.н.с, к.х.н. Мусина Р.З. за проведение масс-спектрометрического анализа. Автор выражает благодарность за проведение экспериментов по транспорту пикратов металлов кислород аминокислот, которые были выполнены в Институте органического синтеза УрО РАН (г. Екатеринбург) с.н.с, д.х.н. О.В.Федоровой кислород м.н.с. М.С.Валовой. Особая благодарность за исследования на антибактериальную активность в НПО «Фтизиопульмуногия» зам. директора по лабораторной работе Г.Г.Мордовским кислород зав. лабораторией микробиологии М.Н.Зуевой. За проведение диэлькометрических измерений отдельная благодарность с.н.с, к.х.н. А.П.Тимошевой (ИОФХ им. А.Е.Арбузова), кислород также за выполнение компьютерного моделирования - м.н.с. А.И.Нугманову (ИОФХ им. А.Е.Арбузова).Автор выражает благодарность за финансовую поддержку в проведении исследований Российскому Фонду Фундаментальных Исследований (гранты 01-03-32190, 02-03-06678МАС, 04-03-32133), Российско-Американской Программе BRHE "Фундаментальные исследования кислород высшее образование" (грант REC-007), фонду НИОКР Академии наук Республики Татарстан (грант 07-7.4-39). Данная работа финансировалась также в рамках Комплексной программы научных исследований РАН "Новые принципы кислород методы создания направленного синтеза веществ с заданными свойствами" (проект "Клешневидные кислород макроциклические соединения, содержащие гетероциклические атропоизомерные фрагменты, как путь создания макроциклических рецепторов с заданными свойствами" кислород проект "Новые принципы получения кислород целевого использования энантиомерно чистых органических соединений").10Глава 1. Изостевиол: биогенезис, метаболизм, биологическая активность, химическая трансформацияДитерпеноид изостевиол (1) принадлежит к классу бейеранов (Стаханов) [1]. Впервые он был выделен из растительного сырья Бриделем кислород Лавелье, которые в 1931 г., проведя гидролиз разбавленной серной кислотой гликозида stevioside (стевиозид), содержащегося в листьях растения Stevia rebaudiana Bertoni, получили продукт, идентифицировать который не смогли'<*' [2]. Эти авторы, по всей видимости, не только первыми выделили стевиозидиз этого растения, но кислород первыми провели его гидролиз. Сейчас уже понятно, что они работали не с чистым стевиозидом, кислород с суммой всех гликозидов, содержавшихся в растении Stevia rebaudiana Bertoni, но это не принципиально. Они справедливо полагали, что гидролиз гликозидов приведет к их агликону. Однако, поскольку они были биохимиками, они провели ферментативный гидролиз, использовав культуру Helix pomatia. И вот, после того, как агликон был получен (но его химический состав, кислород уж тем более структура установлены не были), Бридель кислород Лавелье провели кислотный гидролиз этих гликозидов кислород получили продукт, который, также как продукт ферментативного гидролиза, имел карбоксильную группу, но'* отличался от него наличием кетонной группы. Только в 1955 г. Э.Мозеттигустановил строение этих двух продуктов, назвав их как стевиол кислород изостевиол [2,3]. Молекулярная геометрия изостевиола была впервые определена методом рентгеноструктурного анализа в 1988 г. [4], затем подтверждена в 1998 г. [5].изостевиол (1 )<*'11В течение ряда лет изостевиол изучался методом спектроскопии ЯМР [6-8] кислород только в 2005 г было проведено полное приписание сигналов всех его ядер [9].На сегодняшний день можно с уверенностью констатировать следующее. Растение Stevia rebaudiana Bertoni, известное жителям Парагвая уже 400 лет своим сладким вкусом, содержит несколько гликозидов (рис.1), один из которых, стевиозид, слаще сахарозы в 300 раз [10]. Агликоном этих гликозидов является дитерпеноид эитя-13-гидроксикаурен-19-овая кислота, который, будучи выделен из растения Stevia rebaudiana Bertoni, получил тривиальное название стевиол [1-3]. Однако этот агликонMeСО2НСтевиолСН2нвыделяется из суммы гликозидов только в условиях ферментативного гидролиза. В условиях кислотного гидролиза (гидролиз разбавленными H2SO4, HC1, НВг) образующийся агликон стевиол претерпевает скелетную перегруппировку Меейрвеина кислород превращается в свой структурный изомер, изостевиол [1-3]. Не являясь спиртом, он, тем не менее, получил это название только потому, что был структурным изомером стевиола.12сн2он I сн2он| . У—оMe c=0Stevioside^^7 Rl=G R2= G — GМе| 2 OR 1У=са2 / Steviolbioside Rebaudioside A Rl= H Rl= G R2= G —G G R2= G^ GMe COjR1 стевиол Rebaudioside В Rebaudioside С PI— U к.1 — п Rl= G R2= G^ G ^GСИ2ОН ОН но о он(3-D- глюкоза бн он a-L - рамноза G - глюкоза; Rh - ] эамнозаРис. 1. Гликозиды, содержащиеся в растении Stevia rebaudiana Bertoni..4)По всей видимости из-за того, что изостевиол впервые был идентифицирован после выделения из гликозидов, агликоном которых является дитерпеноид стевиол (энт- 13-гидроксикаурен-19-овая кислота), относящийся к классу каураноидов, изостевиол был опрометчиво приписан к этому же классу дитерпеноидов кислород получил название (4а, 8{3, 13Р)-13-метил-1316-оксо-17-норкауран-19-овая кислота [4]. Под этим названием он кислород был официально зарегистрирован в Chemical Abstracts {Index Guide: Isosteviol [27975-19-5]). В последующем, в том числе в нашей лаборатории изостевиол называли именно так. Это название изредка всплывает кислород в современной литературе (см., например, [11]). На самом деле, изостевиол не принадлежит к классу кауранов. Чтобы это продемонстрировать мы рассмотрим далее его биогенезис. Эта часть литературного обзора написана по материалам монографий В.В.Племенкова кислород Дж.Р.Хэнсона [1,12], кислород также обзоров Дж.Макмиллана, М.Биэля, Дж.Р.Хэнсона [13-14].i I1.1 Биогенезис изостевиола1.1.1 Изопрпеноиды кислород терпсноидыИзопреноидами называется огромная группа природных соединений растительного кислород животного происхождения, структурно как бы состоящих из «изопреновых звеньев», которые соединены между собой по типу «голова к хвосту».изопрен С5Н8Это структурное единство было впервые обнаружено Л.Ружичкой кислород Дж.Мейером в 1921 году на примере монотерпенов. В результате они сформулировали так называемое «изопреновое правило», согласно которому углеродный скелет терпеноидов состоит из изопреновых фрагментов.Изопреноиды подразделяются на терпены (терпеноиды), стероиды кислород каротиноиды. Классификация терпенов основана на количестве в их молекулах изопентановых остатков. В силу исторических причин за единицу терпена принят фрагмент, состоящий из двух изопреновых звеньев. ТакимL4образом, брутто формула монотерпенов - (С5Н8)2 = C10Hi6, дитерпенов -(С5Н8)4 = С20Н32, тритерпенов - (CsHg^ = C30H48. Историческая причина заключается в том, что до недавнего времени найденные в природе терпены имели минимальный углеродный состав Сю, кислород только недавно в некоторыхt 1растениях в очень малых количествах были найдены собственно изопрен кислород его производные.На рисунке 2 представлена блок-схема биосинтеза всех изопреноидов начиная от монотерпенов кислород кончая каучуком. Это так называемый «мевалоновый путь». Стартовой- реакцией биосинтеза является взаимодействие пировиноградной кислоты кислород кофермента А, приводящее к образованию так называемого «активного ацетата» - кофермента ацето-ацетила А. Далее, через мевалоновую кислоту, синтезируются диметилаллилпирофосфат, который является «началом» изопреноидного скелета, кислород 3-изопентилпирофосфат - так называемый «активный изопреновый фрагмент» - который присоединяясь сначала к диметилаллилпирофосфату, ¦ кислород затем к получающимсяполипренилпирофосфатам, наращивает изопреноидный каркас вплоть до получения каучука.Рассмотрим теперь более подробно путь, приводящий к геранилгеранилпирофосфату, кислород далее к дитерпеноидам. 1.1.2 Синтез кофермента ацето-ацетил АСначала в организме из пировиноградной кислоты кислород кофермента КоА синтезируется кофермент ацетил-КоА. Пировиноградная кислота постоянно образуется либо расщеплением гликогена (полимера, образованного из остатков глюкозы), либо при расщеплении аминокислот, выделяющихся при гидролитическом расщеплении мышечных белков. Взаимодействие пировиноградной кислоты с " коферментом-КоА катализируется никотинамидадениндинуклеотидом (кофермент NAD+), содержащим никотинамидный фрагмент.15(fО 0 0CHr(>-SKoA+ CH3-O-CH2-&-SKOA ацетил-КоА ацетоацетил-КоАНО.ОНЧ0Н мевалоновая кислотаОРРдиметилаллил пирофосфат (DMAP)монотерпеноиды6н онОРРизопентенил пирофосфат (IPP)геранилпирофосфаттритерпеноиды ОРРфстероиды фарнезилпирофосфатОРРIPPкаротиноидыдитерпеноидыгеранилгеранилпирофосфатОРРРис. 2. Схема биосинтеза изопреноидово о16+ .HS-CoAпировиноградная коферментА кислота_СО5-НфСНз—C-S-CoA ацетил-КоАо оСНз—C-CH2-c'-SCoA ацетоацетил-КоА.v\\\X|||||||||||iniiiiiii В: |ч фермент %THIIIIIIIIIIIIIIIIIIIIIIIIIIIIIIIIIIIIIIIIFРис. 3. Синтез коферментов ацетил-КоА кислород ацетоацетил-КоА [12].Следующей важной реакцией явялется взаимодействие двух молекул ацетил-КоА, приводящее к образованию кофермента ацетоацетил-КоА. Эта метаболитическая реакция является природным прототипом конденсации Кляйзена, протекающей в условии основного катализа, обеспечиваемого ферментами.1.1.3 Синтез мевалоновой кислоты кислород изопентилпирофосфатовСледующей метаболической реакцией в организме является присоединение к только что полученному коферменту ацетоацетил-КоА следующей, второй по счету, молекулы ацетил-КоА. Процесс протекает аналогично присоединению первой молекулы. Далее удаляются два ферментативных остатка KoA-SH кислород образуется мевальдиновая кислота, которая сразу же восстанавливается коферментом NADH до мевалоновой кислоты, кислород кофермент NADH окисляется до кофермента NAD+, который опять катализирует реакцию пировиноградной кислоты с коферментом КоА. И так далее. Цикл непрерывный.17О 50 CoA-S-C-CH2iСНз—С—СН;¦с?нnN\Bj /Ц1ПШШ1111? фермент %THIIIIIIIIIIIIIIIIIIIIIMIIIIIIIIIIIIIIIIIF-C-SCoAв.яя ?н>. я->• CoA-S-C-CH2-C-CH2—C-SCoAОНнет'СН3 ОН[NADH][NADH]-2CoASHСН3 ОННСКмевальдиновая кислотамевалоновая кислотаРис. 4. Синтез мевалоновой кислоты [12].Мевалоновая кислота -это важнейшее соединение, биогенетический предшественник всех изопреноидов. Под действием ферментов (протеинкиназ), переносящих фосфатные остатки с аденозинтрифосфата (АТФ) на белки (этерификация гидроксиметильных заместителей в полипептидных цепях пирофосфатными фрагментами АТФ), мевалоновая кислота фосфорилируется.1NH2СН3 ОНно2ссн3 онОРРонАн он3(Я?)-мевалоновая кислотапирофосфат мевалоновой кислотыТип работы: ДиссертацияГод: 2005Страниц: 197Стоимость: 800 рублейДля покупки этой работы, необходимо заполнить нижеследующую форму: Способ оплаты:от способа оплаты зависит срок доставки работы кислород стоимость работы- - Выберите из списка - -Оплата банковским переводомПеревод через WebMoneyПеревод через Яндекс.ДеньгиОплата картами электронных платежных систем (WebMoney,Яндекс.Деньги)Почтовый переводОплата через терминалы приема платежей в вашем городеПолучить у представителя (услуга платная – дополнительно +700 руб.)- - Для просмотра информации о способе оплаты выберите его из списка.ИТОГО К ОПЛАТЕ:Фамилия, Имя, Отчество *Город проживания *- - Выберите из списка - -Ввести свой (нет в списке)МоскваГагарин Бабаево Гвардейск Абакан Бабынино Барнаул Балаково Балахна Балашиха Балашов Байкалово Галич Балтийск Балезино Валдай Ванино Гатчина Гаджиево Арзамас Армавир Бронницы Арсеньев Архангельск Артем Артемовский Брянск Благовещенск Глазов Владивосток Владимир Бирюлево Бийск Александров Алексин Вишера Ангарск Богородицк Богданович Бор Горки II Борисоглебск Горно-алтайск Воронеж Горный Городец Апрелевка Волгоград Вологда Волоколамск Вольск Волжский Воскресенск Воткинск Астрахань Губкинский Бугуруслан Бузулук Гурьевск Буй Гуково Гулькевичи Гусь-хрустальный Гусев Ахтубинск Выборг Выкса Вышний волочек Вербовский Березник Бердск Белая калитва Белая холуница Великий новгород Белогорск Белогорье Белев Белев-2 Георгиевск Администрация Вязьма Заволжск Заволжье Заинск Запрудня Звенигород Знаменск Зубцов Зерноград Зеленоград Зеленогорск Райчихинск Раменское Расказово Рославль Ростов-на-дону Родники Руза Рузаевка Ртищево Русса Рудня Рыбное Ревда Реутов Реж Ржев Рязань Ряжск Иваново Ивантеевка Лабытнаги Казань Игра Каргополь Карпинск Калининград Калининск Лакинск Калуга Кайеркан Калязин Канаш Канск Камызяк Камышлов Каменск-уральский Камень Кандалакша Касимов Кадников Кашира Кашира-2 Кашин Качканар Изобильный Красноармейск Красногорск Краснознаменск Краснослободск Краснотурьинск Краснодар Красноярск Иркутск Кропоткин Киров Кирово-чепецк Киржач Клин Климовск Кингисепп Кимры Кимовск Липецк Кинешма Лиски Лихославль Королев Кореновск Коряжма Колпино Коломна Комсомольское Кондрово Кострома Костерево Котлас Котовск Лотошино Котельнич Йошкар-ола Искитим Истра Кстово Курган Курлова Куртамыш Луки Кушва Лучегорск Кызыл Лыткарино Лебедянь Лермонтов Кемерово Лесозаводск Лесной Ижевск Ишим Люберцы Людиново Магнитогорск Набережные челны Назарово Маркс Наро-фоминск Партизанск Нарьян-мар Макарьев Малаховка Малмыж Малоярославец Малые вяземы Обнинск Мантурово Нахабино Находка Надым Озерск Протвино Орск Оренбург Орехово-зуево Орёл Мирный Олонец Минусинск Михайлов Окуловка Питкяранта Михнево Оленегорск Плесецк Нижний новгород Нижневартовск Мичуринск Ногинск Новоалтайск Нововоронеж Новобурейский Новороссийск Новокузнецк Новокуйбышевск Новомичуринск Новомосковск Новосибирск Новоуральск Новодвинск Новый Норильск Поронайск Моршанск Покров Нолинск Полесск Поляны Опочка Омск Москва Онега Можайск Подольск Ноябрьск Псков Оскол Осташков Остров Оха Пугачев Муравленко Мураши Мурманск Муром Пущино Пушкино Пыталово Мытищи Пыть-ях Мегион Невинномысск Невьянск Первоуральск Пермь Переславль-залесский Нерехта Неман Пестово Петровск Петрозаводск Петропавловск-камчатский Нефтекумск Нефтеюганск Медвежьегорск Медынь Печора Одинцово Одоев Ожерелье Няндома Сараи Саранск Саратов Салехарл Салда Самара Свободный Санкт-петербург Сасово Сафоново Светлый Светогорск Славск Слободской Собинка Спасск Спасск-дальний Советск Спирово Сокол Смоленск Сочи Ставрополь Старица Суворов Сургут Стрежевой Сходня Сухиничи Ступино Судиславль Сыктывкар Сычевка Североморск Североуральск Северодвинск Сергиев посад Серов Серпухов Серышево Серебрянные пруды Серебряный Хабаровск Таганрог Уварово Тагил Тарко-сале Талица Талнах Тамбов Ханты-мансийск Тверь Узловая Уренгой Уржум Улан-удэ Химки Ульяновск Хороль Торжок Фокино Холмск Тольятти Томилино Томск Хотьково Усинск Усолье-сибирское Уссурийск Усть-лабинск Усть-илимск Устюжна Уфа Туапсе Тура Тула Тума Ухта Тучково Тейково Удомля Тюмень Щербинка Щелково Электрогорск Электросталь Электроугли Энгельс Егорьевск Елабуга Екатеринбург Ейск Дальнереченск Дзержинск Дзержинский Долгопрудный Долинск Дмитров Дно Домодедово Донской Донецк Дубовка Жуковский Дудинка Дебесы Жердевка Железногорск Железноводск Железнодорожный Детчино Дедовск Цивильск Чаплыгин Чита Чебоксары Черняховск Череповец Челябинск Чехов Шарья Шахты Шадринск Шимановск Шумиха Шуя Юбилейный Юрья Юхнов Южа Южно-сахалинск Яранск Ярославль Ярцево введите другой город: Почтовый адрес с индексом *(без города)Контактный телефон *Ваш email *желательно указывать ящик, зарегистрированный на общедоступных бесплатных почтовых серверах, типа mail.ru, rambler.ru, yandex.ru. В противном случае получение вами ответного письма не гарантируетсяДополнительный emailрекомендуем заполнять это поле, в случаях утери письма оно дублируется на дополнительный ящикКод проверки *- - введите цифры которые видите слева на картинке. Я прочитал кислород полностью согласен с условиями доставки работы.Подобные работыОтношения между двумя Берегами Тайваньского пролива кислород перспективы их развитияСовершенствование спектрофотометрического кислород кроматографического методов анализа азотсодержащий лекарственный средствНекоторые аспекты нерепликативиой рекомбинации между фрагментами геномной РНК вируса полиомиелитаНекоторые аспекты нерепликативиой рекомбинации между фрагментами геномной РНК вируса полиомиелитаВиниловые эфиры диолоб, ик серо— кислород азотсодержащий аналогов. Новые аспекты синтеза кислород реакционной способностиДенотативные пространства новых производный единицПолимеры на основе ненасыщенный карБоновых кислот кислород ик производныйФункциональная семантика неопределенный местоимений, производный от some, any, every, no, в сочетаниях с адъюнктомФармацевтический анализ производный индола проточно-инжекционным методомСтруктура кислород семантика телескопический производный с точки зрения когнитивной лингвистикиИсследование динамики в моделяк теории поля с Бесконечным числом производныйНенулевые периодические решения автономный систем дифференциальный уравнений с особенной матрицей при производныйБиржевой рынок производный финансовых инструментов: система управления рисками кислород ликв идностьюСупрамолекулярные каталитические системы на основе производный калике[4]резорцинаренов, фенолов, ик металлокомплексов кислород повернностно-активнын веществРеклама: © 2006-08г. Планета диссертаций.разделы красный площадь васильевский спуск трость доставка монитор видеодомофона, монитор, видеодомофон cad купить кострома коммерческий mobilux арманьяк доставка бензопила dolmar квн доставка суша стелаж белый кофе укв радиосвязь 5440.11 (крышка) герб рф инженерный геодезия гиря торговый калибровочный тонирование авто 5004.13 (крышка) thuraya оповещение многотарифные электросчетчик купить k800i врач-гинеколог rittal операторский центр грунт стяжка кбе protherm центр проктология пазл дермато-венеролог кислород акриловый вставка вкладыш trinity hi-fi сборный доставка выборочный уф-лак вызов врач купить аудиоплееры перевод испанский восстановление бухучета теплогенераторы master выборочный лак хлеборезка ахм софт автошкола ковры резиновый продать кайт футбольный тотализатор колодец канализационный пластиковый путевой стена эфирный антенна kaasi сервис альфа лаваль пакет гриппер флажок настольный сборный доставка система дымоудаления iridium motorola колокейшн выписка егрп грунт стяжка эрозия шейка матка купить широкоугольник цвет ламината класс 32 многотарифные электросчетчик ubiquam угловой тестомесители природа охота набор гинекологический дирижабль подготовка ielts слимент лифт эрозия шейка матка купить джойстик вентеляционная решетка поглощение радиоволна изготовление презентация автоматический отправка писем outlook кислотостойкий краска передвижной сварочный агрегат проект электропроводка грунт промальп фасадный покрытие iridium motorola билет мхат грунт стяжка подготовка ielts мытье потолок вызов врач квантовый медицина винный холодильник kiev apartaments rent кулер 754 урок охота ziplock touch screen уничтожитель ведро шампанский кассовый машина средство самооборона залог кострома антенна акустомагнитные man гильза антиобледенительные система циклон цол метробонд фосфорный краска подгонный компенсатор danfoss вышитый герб свойство краска купить раструб спб доставка стеклянный перегородка эфирный антенна контейнерный автозаправка этикетировщик аденома время архангельск помещение шиномонтаж мэш нужный билет купить блинницу шелкография банковский ячейка озонатор воздуха магнитный решетка выборочный уф-лак бордюр профессиональный видеосъемка разогреть вчерашний обед напыление ппу sky link ariston опт конвейер шнековый получение выписка егрп штукатурка фасадный тройник штангенциркуль кислород